ELECTRODEPOSITION OF METALLIC MOLYBDENUM FROM AQUEOUS ELECTROLYTES CONTAINING HYDROFLUORIC ACID
DOI:
https://doi.org/10.18372/2306-1472.29.1378Abstract
The influence of hydrofluoric acid on the cathodic reduction of molybdate ions has been investigated. It is shown that the mechanism of the process is determined by the acid concentration: in the range of concentrations less than 25 g·l–1 black or colored deposits are formed on the cathodic intermediate products of reduction of the molybdate ions the average valency of molybdenum in which is 3.6–4. At concentrations higher than 50 g·l–1 molybdate ions are completely reduced, forming on the cathode dense lustrous metal coatings 3–5 mm of thickness with good adhesion to the substrate. Addition of hydrofluoric acid prevents polymerization of molybdate ions. On the basis of Arrhenius equations, the effective activation energy of electroreduction of molybdate ions is determined, the ion size predetermining diffusion limitations of the processes proceeding at the film formed on the electrode surface.
References
Гончаренко А.С. Исследования катодного осадка, выделяющегося при электролизе водных растворов молибдатов // Журн. прикл. химии. – 1964. – Т. 37, № 4. – С. 915–918.
Электровосстановление молибдат-ионов в растворах, содержащих ионы аммония / В.В. Кузне-цов, М.Р. Павлов, Д.И. Зиманов и др. // Электрохимия. – 2004. – Т.40, № 7. – С. 813–819.
Elliot D. Electrochemical properties and discharge kinetics of the layer hydrous molibden oxide // J. Electrochem. Soc. – 1977. – Vol. 124, № 8. – Р. 1243–1246.
Гончаренко А.С. Электровосстановление до промежуточных стадий анионов d-металлов в водных растворах // Дис. … д-ра хим. наук. – Алма-Aта, 1974.
Smith G.B., Ignatiev A. Black chromim-molibdenum: a new stable solar absorber // Solar Energ. Mater. – 1981. – Vol. 4, N 1. – Р. 119–133.
Podlaha E.J., Landolt D. Molibdenum alloys with nickel, cobalt and iron // J. Electrochem. Soc. – 1997. – Vol.144, N 11. – Р. 1672–1680.
Иванова Н.Д., Иванов С.В. Бифункциональные электрохимические системы // Успехи химии. – 1993. – Т. 62, № 10. – С. 907–918.
А.с. СССР № 467144 (1976). Получение тугоплавких металлов и их сплавов / Н.Д. Иванова, К.Б. Кладницкая, Н.И. Тараненко, А.В. Городыский. – Бюл. №14. – С. 56.
Thurgood C.P., Kirk D.W., Foulkes F.R., Graydou W.F. Activation energies of anodic gold reaction in aqueous alkaline cyanide // J. Electrochem. Soc. – 1981. – Vol. 128, N 8. – P. 1680–1685.
Роде Е.Г., Лысакова Г.В. Синтез и физико-химическое изучение восстановленных соединений молибдена // Докл. АН СССР. – 1962. – Т.145, № 3. – С. 573–576.
Electrodeposition mechanism for transition metal / A.V. Gorodyskii, N.D. Ivanova, S.V. Ivanov et. al // Surface and Coatings Technology. – 1986. – Vol. 29, N 1. – Р. 59–71.
Солодкова Л.Н., Соловьева З.А. Исследование пленки на катоде при электровосстановлении хромовой кислоты // Электрохимия. –1994. – Т. 30, № 9. – С. 1254–1256.
Ivanova N.D., Ivanov S.V. The film formation in electrode processes at the electrode/electrolyte interface // Ber. Bunsenges. Phys. Chemistry. – 1996. – Vol. 100,N 2. – Р. 144–147.
Ivanova N.D., Ivanov S.V., Boldуrev E.I. Electro-chemical synthesis and properties of solid-phase films on electrode/electrolyte interface (a review) // Functional Materials. – 2000. – Vol. 7, N 2. – P. 5–26.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Т. 1. / П.С. Киндяков, В.Е. Плющев, С.Б. Степина и др. – М.: Высш. шк., 1965. – 349 с.
Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Т.2. – М.: Высш. шк., 1994. – 287 с.
Поп М.С. Гетерополи- и изополиокометаллы. – Новосибирск: Наука, 1990. – 461 с.
Крячко Е.Н., Карякин Е.В. Влияние фторид-иона на полимеризацию молибденовой кислоты // Журн. неорганической химии. – 1970. – Т.15, № 1. – С. 26–28.
Иванова Н.Д., Кладницкая К.Б. Состояние ионов молибдата во фторсодержащих растворах // Укр. хим. журн. – 1979. – Т.45, № 11. – С. 1061–1064.
А.с. СССР № 462683 (1975) Сварочная проволока / К.Б. Кладницкая, Н.Д. Иванова, В.И. Ульянов и др. – Бюл. № 9. – С. 29.
Горбачев С.В., Никич В.И. Температурно-кинетический метод и его применение // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та. – 1974. – № 101. – С. 101–110.
Иванов С.В., Иванова Н.Д. Роль химических реакций в управлении бифункциональными электрохимическими системами // Докл. НАН Украины. – 1992. – № 9. – С. 129–134.
Козин Л.Ф., Манилевич Ф.Д., Машкова Н.В. Кинетика и механизм анодной ионизации никеля в хлоридно-бромидном растворе // Защита металлов. – 2001. – Т.37, № 2. – С. 178–181.
Григорьев В.П., Кравченко В.М., Гершанова И.М. Видимая энергия активации анодного растворения никеля в сернокислых растворах в присутствии Cl– и CNS–-ионов // Защита металлов. – 2004. – Т.40, № 3. – С. 236–242.
